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雙馬來(lái)酰亞胺(bmi)在高性能復(fù)合材料中的應(yīng)用

標(biāo)題:雙馬來(lái)酰亞胺(bmi):高性能復(fù)合材料中的“隱形冠軍”


一、引子:從飛機(jī)機(jī)翼到賽車外殼,它無(wú)處不在

在我們?nèi)粘I钪校咝阅軓?fù)合材料似乎離得很遠(yuǎn),但實(shí)際上它們?cè)缫亚娜粷B透進(jìn)了我們的世界。從你坐的飛機(jī)、開(kāi)的汽車,到運(yùn)動(dòng)場(chǎng)上穿的專業(yè)跑鞋,甚至是你手機(jī)殼里的某些結(jié)構(gòu)件,都有可能藏著一個(gè)不起眼卻極其關(guān)鍵的角色——雙馬來(lái)酰亞胺樹脂,簡(jiǎn)稱bmi

聽(tīng)起來(lái)是不是有點(diǎn)拗口?別急,接下來(lái)我們就來(lái)好好聊聊這位“高分子界的低調(diào)大佬”,看看它是如何在航空航天、軌道交通、電子封裝等領(lǐng)域大顯身手的。


二、什么是bmi?它到底有多“猛”

首先,咱們得弄清楚這個(gè)“雙馬來(lái)酰亞胺”是個(gè)啥玩意兒。

簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),bmi是一類由馬來(lái)酸酐和芳香族二胺縮聚而成的熱固性樹脂。它的主鏈中含有兩個(gè)馬來(lái)酰亞胺基團(tuán),這賦予了它非常出色的耐熱性和機(jī)械性能。通俗點(diǎn)說(shuō),就是它不怕高溫、不容易變形,而且還能扛得住各種壓力和沖擊。

特性 bmi樹脂 典型環(huán)氧樹脂
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 tg (℃) 250~310 120~180
拉伸強(qiáng)度 (mpa) 90~140 70~110
彎曲模量 (gpa) 3.5~5.0 2.5~4.0
熱穩(wěn)定性(loi) ≥30% ≤25%
成本(相對(duì)值) 較高 中等偏低

看到?jīng)]?光看這些參數(shù),就知道bmi是那種典型的“貴有貴的道理”。雖然價(jià)格比普通環(huán)氧樹脂高了不少,但它能在極端環(huán)境下穩(wěn)定工作,簡(jiǎn)直是工業(yè)界的“特種兵”。


三、應(yīng)用場(chǎng)景:上天入地,無(wú)所不能

1. 航空航天領(lǐng)域:飛行器的“鎧甲”

在飛機(jī)制造中,輕量化與高強(qiáng)度永遠(yuǎn)是核心訴求。而bmi樹脂正好具備這兩個(gè)特點(diǎn),尤其是其優(yōu)異的耐高溫性能,使其成為航空發(fā)動(dòng)機(jī)罩、雷達(dá)罩、機(jī)翼前緣等部件的理想選擇。

舉個(gè)例子,美國(guó)f-22猛禽戰(zhàn)斗機(jī)的某些復(fù)合材料部件就使用了bmi改性的碳纖維預(yù)浸料。這種組合不僅減輕了機(jī)身重量,還提升了整體結(jié)構(gòu)的耐熱性和抗疲勞能力。

2. 軌道交通:高鐵也能“飛”

隨著我國(guó)高鐵網(wǎng)絡(luò)的不斷擴(kuò)展,對(duì)列車材料的要求也越來(lái)越高。尤其是在防火安全方面,bmi樹脂因其高阻燃性被廣泛應(yīng)用于車廂內(nèi)飾、地板夾層以及座椅骨架中。

國(guó)內(nèi)某知名動(dòng)車組制造商曾公開(kāi)表示,采用bmi樹脂制備的復(fù)合材料組件,在火災(zāi)模擬測(cè)試中表現(xiàn)出了極強(qiáng)的耐火能力和低煙毒性,完全滿足歐洲en45545標(biāo)準(zhǔn)要求。

3. 電子電氣:芯片封裝的“幕后英雄”

你以為bmi只活躍在制造業(yè)的大塊頭身上?不,它也在微小的世界里發(fā)光發(fā)熱。在高端芯片封裝中,bmi樹脂常作為基板材料或粘接劑使用,具有良好的介電性能和熱膨脹匹配性。

特別是在5g通信設(shè)備中,高頻信號(hào)傳輸對(duì)材料的介電損耗提出了更高要求,而bmi在這方面表現(xiàn)出色,成了許多廠商爭(zhēng)相選用的新寵。

4. 汽車工業(yè):賽車的“外衣”

如果你看過(guò)f1方程式賽車,可能會(huì)注意到那些車身表面光滑如鏡的復(fù)合材料外殼。其中不少都采用了bmi樹脂體系,配合碳纖維編織布,既輕又強(qiáng),還能在高速行駛中承受住巨大的空氣動(dòng)力學(xué)壓力。

4. 汽車工業(yè):賽車的“外衣”

如果你看過(guò)f1方程式賽車,可能會(huì)注意到那些車身表面光滑如鏡的復(fù)合材料外殼。其中不少都采用了bmi樹脂體系,配合碳纖維編織布,既輕又強(qiáng),還能在高速行駛中承受住巨大的空氣動(dòng)力學(xué)壓力。


四、工藝特性:不是誰(shuí)都能玩得起

雖然bmi樹脂性能出眾,但它的加工門檻也相對(duì)較高,主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:

加工難點(diǎn) 原因 解決方案
高固化溫度 固化溫度通常在200℃以上 使用高溫壓機(jī)或熱壓罐
工藝窗口窄 固化過(guò)程中放熱劇烈 分段控溫,避免局部過(guò)熱
流動(dòng)性差 黏度較高,難以浸潤(rùn)纖維 添加稀釋劑或改性處理
成本高昂 合成工藝復(fù)雜,原料昂貴 批量生產(chǎn)降低成本

正因?yàn)槿绱?,目前bmi樹脂多用于高端定制化產(chǎn)品,而非大眾消費(fèi)品。不過(guò),隨著技術(shù)進(jìn)步和國(guó)產(chǎn)化進(jìn)程加快,未來(lái)成本有望進(jìn)一步下降,應(yīng)用范圍也會(huì)更加廣闊。


五、國(guó)內(nèi)外發(fā)展現(xiàn)狀:百花齊放,各有所長(zhǎng)

國(guó)內(nèi)發(fā)展情況:

近年來(lái),我國(guó)在bmi樹脂領(lǐng)域的研究取得了顯著進(jìn)展。中科院、北京化工大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)等科研機(jī)構(gòu)紛紛投入力量進(jìn)行基礎(chǔ)研究和技術(shù)攻關(guān)。同時(shí),一些企業(yè)如江蘇丹化科技、山東藍(lán)星東大也開(kāi)始實(shí)現(xiàn)小批量產(chǎn)業(yè)化。

企業(yè)名稱 主要產(chǎn)品 應(yīng)用方向
中國(guó)石化上海研究院 改性bmi樹脂 航空航天
哈爾濱玻璃鋼研究院 bmi預(yù)浸料 軍事裝備
深圳 復(fù)合材料專用bmi 電子封裝

盡管如此,國(guó)內(nèi)在高性能bmi樹脂的合成純度、批次穩(wěn)定性等方面仍有提升空間,尤其是在高端市場(chǎng)仍需依賴進(jìn)口。

國(guó)外領(lǐng)先企業(yè):

國(guó)外在bmi樹脂研發(fā)和應(yīng)用方面起步較早,形成了較為成熟的產(chǎn)業(yè)鏈。例如:

公司名稱 國(guó)家 主要產(chǎn)品 特點(diǎn)
美國(guó) araldite系列bmi樹脂 高溫固化,適用于航空航天
solvay 比利時(shí) kinel系列 高韌性、易加工
toray 日本 bt樹脂 廣泛用于ic封裝
hexcel 英國(guó) 預(yù)浸料系統(tǒng) 專供軍用飛機(jī)

這些公司在全球市場(chǎng)中占據(jù)主導(dǎo)地位,尤其在軍工和高端電子領(lǐng)域擁有不可替代的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。


六、未來(lái)展望:國(guó)產(chǎn)替代在路上

隨著國(guó)家對(duì)新材料產(chǎn)業(yè)的重視程度不斷提升,“十四五”規(guī)劃明確提出要重點(diǎn)突破高性能樹脂關(guān)鍵技術(shù)瓶頸??梢灶A(yù)見(jiàn),未來(lái)幾年將是國(guó)產(chǎn)bmi樹脂快速發(fā)展的黃金時(shí)期。

一方面,通過(guò)引進(jìn)消化再創(chuàng)新,國(guó)內(nèi)企業(yè)在生產(chǎn)工藝、質(zhì)量控制方面逐步縮小與國(guó)際先進(jìn)水平的差距;另一方面,隨著新能源汽車、5g基站、衛(wèi)星互聯(lián)網(wǎng)等新興行業(yè)的崛起,對(duì)高性能復(fù)合材料的需求也將持續(xù)增長(zhǎng)。

當(dāng)然,挑戰(zhàn)也不小。比如原材料供應(yīng)穩(wěn)定性、環(huán)保法規(guī)趨嚴(yán)、人才儲(chǔ)備不足等問(wèn)題都需要逐一破解。


七、結(jié)語(yǔ):低調(diào)的強(qiáng)者,正在崛起

總的來(lái)說(shuō),雙馬來(lái)酰亞胺樹脂就像是一個(gè)沉默寡言卻實(shí)力非凡的高手,它不爭(zhēng)不搶,卻在關(guān)鍵時(shí)刻屢建奇功。它沒(méi)有聚氨酯那么親民,也沒(méi)有環(huán)氧樹脂那樣普及,但它憑借卓越的性能,穩(wěn)扎穩(wěn)打地守住了自己的江湖地位。

正如那句老話所說(shuō):“真正的強(qiáng)者,從來(lái)不需要喧囂?!眀mi或許不會(huì)出現(xiàn)在新聞?lì)^條,但它正悄悄改變著這個(gè)世界。


參考文獻(xiàn):

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李明, 王偉. 高性能雙馬來(lái)酰亞胺樹脂的研究進(jìn)展[j]. 高分子通報(bào), 2021(6): 45-52.
  2. 張曉東, 劉洋. 雙馬來(lái)酰亞胺復(fù)合材料在航空領(lǐng)域的應(yīng)用[j]. 材料導(dǎo)報(bào), 2020, 34(12): 12003-12008.
  3. 陳立, 周志剛. bmi樹脂及其改性研究進(jìn)展[j]. 熱固性樹脂, 2019, 34(3): 41-47.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. m. j. owen, p. a. stanley. bismaleimides: chemistry and applications in composite materials. progress in polymer science, 1997, 22(5): 943–977.
  2. r. d. adams, f. l. matthews. properties of bismaleimide resins and their composites. journal of materials science, 1999, 34(12): 2937–2946.
  3. s. v. hoa, z. wang. high temperature resin matrix composites. crc press, 2016.

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長(zhǎng);

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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