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bmi樹(shù)脂在高溫膠黏劑和密封劑中的應(yīng)用潛力

標(biāo)題:bmi樹(shù)脂在高溫膠黏劑和密封劑中的應(yīng)用潛力探析


一、前言:從鍋碗瓢盆到航天飛機(jī),粘接無(wú)處不在

說(shuō)到“膠水”,大家的反應(yīng)可能是小時(shí)候貼紙用的固體膠棒,或者家里修家具時(shí)用的502。但其實(shí),在工業(yè)界,尤其是航空航天、汽車(chē)制造這些高端領(lǐng)域,“膠”早已不是我們印象中那個(gè)軟趴趴的小瓶子了。

隨著現(xiàn)代科技的發(fā)展,很多材料需要在極端環(huán)境下工作——比如發(fā)動(dòng)機(jī)內(nèi)部、火箭噴口、高速列車(chē)制動(dòng)系統(tǒng)等,這些地方動(dòng)輒就是幾百度的高溫。這時(shí)候,普通的膠水早就“蒸發(fā)升天”了,必須有一種能扛得住高溫、耐得了腐蝕、還得有一定韌性的特種膠黏劑來(lái)?yè)螆?chǎng)子。

而在這其中,雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂(簡(jiǎn)稱bmi樹(shù)脂),就逐漸嶄露頭角,成為高溫膠黏劑和密封劑領(lǐng)域的“明日之星”。


二、什么是bmi樹(shù)脂?它不是你家廚房里的調(diào)味料!

bmi樹(shù)脂,全名是bismaleimide resin,中文叫雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂。這個(gè)名字聽(tīng)起來(lái)有點(diǎn)拗口,但它可不簡(jiǎn)單。它是一種高性能熱固性樹(shù)脂,具有優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性和良好的機(jī)械性能。

1. 化學(xué)結(jié)構(gòu)與基本特性

bmi樹(shù)脂的基本結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)馬來(lái)酰亞胺基團(tuán),這使得它在加熱條件下能夠發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),形成高度穩(wěn)定的三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。這種結(jié)構(gòu)賦予它極強(qiáng)的耐高溫能力。

特性 參數(shù)
分子量 約300~800 g/mol
耐熱溫度(tg) 200°c ~ 300°c
拉伸強(qiáng)度 80~150 mpa
彎曲強(qiáng)度 150~250 mpa
熱膨脹系數(shù) 20~40 ×10??/k
吸水率 <1%

2. bmi樹(shù)脂的優(yōu)勢(shì)

  • 耐高溫:可在250°c下長(zhǎng)期使用,短時(shí)間甚至可達(dá)300°c以上。
  • 高強(qiáng)度:固化后具有優(yōu)異的力學(xué)性能。
  • 耐腐蝕:對(duì)大多數(shù)溶劑、酸堿有良好抵抗能力。
  • 電絕緣性好:適合電子封裝和航空電氣設(shè)備。
  • 低揮發(fā)性:加工過(guò)程中不易產(chǎn)生有害氣體。

當(dāng)然,它也不是沒(méi)有缺點(diǎn)。例如,它的韌性較差,容易脆裂,因此常常與其他樹(shù)脂如環(huán)氧樹(shù)脂、氰酸酯樹(shù)脂進(jìn)行共混改性。


三、高溫膠黏劑和密封劑的需求背景

1. 高溫環(huán)境下的粘接挑戰(zhàn)

在航空航天、軌道交通、能源裝備等領(lǐng)域,結(jié)構(gòu)件經(jīng)常暴露在高溫環(huán)境中:

  • 發(fā)動(dòng)機(jī)葉片、渦輪機(jī)殼體;
  • 飛機(jī)剎車(chē)片、排氣系統(tǒng);
  • 工業(yè)鍋爐、高溫管道接口;
  • 電力變壓器、電機(jī)繞組。

這些場(chǎng)合不僅要求膠黏劑能長(zhǎng)時(shí)間承受高溫,還必須具備一定的機(jī)械強(qiáng)度、抗疲勞性和密封性。

2. 傳統(tǒng)高溫膠的局限

目前常用的高溫膠主要包括:

  • 有機(jī)硅膠黏劑:耐溫高(可達(dá)300°c),但強(qiáng)度低;
  • 酚醛樹(shù)脂膠:成本低,但脆性大、氣味重;
  • 環(huán)氧樹(shù)脂膠:耐溫一般不超過(guò)200°c;
  • 聚酰亞胺膠:性能優(yōu)異,但價(jià)格昂貴,工藝復(fù)雜。

這就給了bmi樹(shù)脂一個(gè)機(jī)會(huì):它既不像聚酰亞胺那樣貴得離譜,又比環(huán)氧樹(shù)脂更耐高溫,還能通過(guò)改性提升韌性。


四、bmi樹(shù)脂在高溫膠黏劑中的應(yīng)用表現(xiàn)

1. 作為主體樹(shù)脂使用

bmi樹(shù)脂本身就可以作為高溫膠黏劑的主成分,尤其適用于復(fù)合材料之間的粘接。例如:

  • 在飛機(jī)蒙皮與蜂窩夾芯結(jié)構(gòu)之間;
  • 碳纖維增強(qiáng)塑料(cfrp)之間的連接;
  • 高溫陶瓷部件的固定。

這類膠黏劑通常采用模壓或熱壓成型工藝,固化溫度在180°c~250°c之間,固化時(shí)間約2~6小時(shí)。

2. 與其他樹(shù)脂共混改性

為了改善其脆性問(wèn)題,常將bmi樹(shù)脂與以下幾種樹(shù)脂進(jìn)行共混:

  • 環(huán)氧樹(shù)脂(ep):提高韌性,降低固化溫度;
  • 氰酸酯樹(shù)脂(ce):增強(qiáng)介電性能;
  • 聚酰亞胺(pi):進(jìn)一步提升耐溫性能;
  • 熱塑性彈性體(如peek):增加柔韌性和抗沖擊性。
共混體系 改性效果 應(yīng)用場(chǎng)景
bmi/ep 提高韌性、降低脆性 航空結(jié)構(gòu)粘接
bmi/ce 增強(qiáng)電絕緣性 電子器件封裝
bmi/pi 進(jìn)一步提升耐溫性能 導(dǎo)彈、航天器密封
bmi/peek 提高抗沖擊性 高溫耐磨密封件

3. 實(shí)際案例分析

以某型航空發(fā)動(dòng)機(jī)為例,其高壓壓氣機(jī)葉片根部需要用膠黏劑固定在葉盤(pán)上。該部位工作溫度超過(guò)260°c,且存在高頻振動(dòng)。傳統(tǒng)的環(huán)氧膠黏劑在高溫下出現(xiàn)失效,而采用bmi/ep共混膠黏劑后,粘接壽命延長(zhǎng)了3倍以上。

  • 環(huán)氧樹(shù)脂(ep):提高韌性,降低固化溫度;
  • 氰酸酯樹(shù)脂(ce):增強(qiáng)介電性能;
  • 聚酰亞胺(pi):進(jìn)一步提升耐溫性能;
  • 熱塑性彈性體(如peek):增加柔韌性和抗沖擊性。
共混體系 改性效果 應(yīng)用場(chǎng)景
bmi/ep 提高韌性、降低脆性 航空結(jié)構(gòu)粘接
bmi/ce 增強(qiáng)電絕緣性 電子器件封裝
bmi/pi 進(jìn)一步提升耐溫性能 導(dǎo)彈、航天器密封
bmi/peek 提高抗沖擊性 高溫耐磨密封件

3. 實(shí)際案例分析

以某型航空發(fā)動(dòng)機(jī)為例,其高壓壓氣機(jī)葉片根部需要用膠黏劑固定在葉盤(pán)上。該部位工作溫度超過(guò)260°c,且存在高頻振動(dòng)。傳統(tǒng)的環(huán)氧膠黏劑在高溫下出現(xiàn)失效,而采用bmi/ep共混膠黏劑后,粘接壽命延長(zhǎng)了3倍以上。


五、bmi樹(shù)脂在密封劑中的應(yīng)用前景

密封劑與膠黏劑雖屬同門(mén),但用途不同。密封劑主要用于防止液體、氣體泄漏,同時(shí)也需具備一定的粘接性能和耐久性。

1. 高溫密封劑的技術(shù)難點(diǎn)

  • 溫度波動(dòng)大,材料易老化;
  • 長(zhǎng)期處于壓力或振動(dòng)狀態(tài);
  • 對(duì)密封介質(zhì)(如燃油、潤(rùn)滑油)有耐受性要求;
  • 施工方便性、可修復(fù)性也需考慮。

2. bmi樹(shù)脂密封劑的優(yōu)點(diǎn)

  • 耐高溫性能優(yōu)異;
  • 化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng),耐油、耐燃料;
  • 可設(shè)計(jì)為單組分或雙組分體系;
  • 固化后收縮率小,密封性好。

3. 應(yīng)用實(shí)例

在某型號(hào)軍用飛機(jī)的液壓系統(tǒng)中,采用了基于bmi樹(shù)脂的高溫密封劑,用于密封高溫液壓管路連接處。該密封劑在200°c下連續(xù)運(yùn)行1000小時(shí)后仍保持良好的密封性能,未見(jiàn)滲漏現(xiàn)象。


六、工藝與配方設(shè)計(jì)要點(diǎn)

1. 固化工藝

bmi樹(shù)脂的固化過(guò)程非常關(guān)鍵,通常包括以下幾個(gè)階段:

  • 預(yù)熱階段(120°c~160°c):促進(jìn)樹(shù)脂流動(dòng)、排出氣泡;
  • 主固化階段(180°c~250°c):完成交聯(lián)反應(yīng);
  • 后處理階段(260°c以上):提高交聯(lián)密度,增強(qiáng)耐熱性。

2. 添加劑的選擇

為了優(yōu)化性能,常加入以下添加劑:

添加劑類型 功能 示例
增韌劑 提高韌性 液態(tài)橡膠、彈性微球
填料 提高強(qiáng)度、導(dǎo)熱性 玻璃纖維、碳納米管、氧化鋁
阻燃劑 提高阻燃性 鹵系、磷系化合物
流平劑 改善施工性能 有機(jī)硅類助劑

3. 配方示例(僅供參考)

成分 含量(質(zhì)量份) 功能說(shuō)明
bmi樹(shù)脂 100 主體樹(shù)脂
環(huán)氧樹(shù)脂(ep) 20 增韌、降低脆性
雙馬來(lái)酰亞胺固化劑 10 促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)
氧化鋁填料 30 提高導(dǎo)熱性和強(qiáng)度
碳納米管 5 增加導(dǎo)電性和韌性
有機(jī)硅流平劑 2 改善表面平整性
抗氧劑 1 延緩老化

七、市場(chǎng)現(xiàn)狀與發(fā)展趨勢(shì)

1. 國(guó)內(nèi)發(fā)展情況

近年來(lái),國(guó)內(nèi)高校和科研機(jī)構(gòu)如北京化工大學(xué)、哈爾濱工業(yè)大學(xué)、中科院等紛紛開(kāi)展bmi樹(shù)脂相關(guān)研究,并在高溫膠黏劑領(lǐng)域取得一定成果。

一些企業(yè)也開(kāi)始布局:

  • 晨光新材:推出多款高溫結(jié)構(gòu)膠產(chǎn)品;
  • 回天新材:開(kāi)發(fā)出bmi基復(fù)合密封劑;
  • 康達(dá)新材:涉足軍工級(jí)高溫粘接材料。

不過(guò)整體來(lái)看,國(guó)內(nèi)bmi樹(shù)脂產(chǎn)業(yè)鏈還不夠完善,高端原料仍依賴進(jìn)口,產(chǎn)品穩(wěn)定性也有待提升。

2. 國(guó)際發(fā)展趨勢(shì)

歐美日企業(yè)在高性能樹(shù)脂領(lǐng)域起步較早,技術(shù)積累深厚:

  • 美國(guó)hexcel公司:提供多種bmi樹(shù)脂預(yù)浸料;
  • 德國(guó):開(kāi)發(fā)出耐高溫bmi密封材料;
  • 日本東麗:在bmi復(fù)合材料方面具有領(lǐng)先優(yōu)勢(shì)。

未來(lái)趨勢(shì):

  • 更環(huán)保的合成工藝;
  • 更低成本的原料獲?。?/li>
  • 更多功能化的改性方向;
  • 更智能化的施工方式(如uv輔助固化)。

八、結(jié)語(yǔ):未來(lái)的“隱形英雄”

如果說(shuō)金屬是機(jī)器的骨架,那么膠黏劑和密封劑就像是維系這些骨骼的筋膜和皮膚。而在這些“筋膜”之中,bmi樹(shù)脂正悄然扮演著越來(lái)越重要的角色。

它或許不如石墨烯炫酷,也不如納米材料耀眼,但它卻在默默支撐著我們的飛行器、火車(chē)、發(fā)電站,甚至未來(lái)的太空站。它就像一位低調(diào)的老工匠,不聲不響地把每一個(gè)細(xì)節(jié)做到極致。

正如古人云:“合抱之木生于毫末,九層之臺(tái)起于累土?!痹诟邷卣辰拥氖澜缋?,bmi樹(shù)脂,正是那塊不可或缺的“累土”。


九、參考文獻(xiàn)(國(guó)內(nèi)外經(jīng)典論文推薦)

國(guó)內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李志宏, 王立群. 雙馬來(lái)酰亞胺樹(shù)脂的研究進(jìn)展. 熱固性樹(shù)脂, 2020, 35(3): 45-50.
  2. 張偉, 劉洋. bmi樹(shù)脂在航空結(jié)構(gòu)膠中的應(yīng)用研究. 航空材料學(xué)報(bào), 2019, 39(2): 78-83.
  3. 陳曉峰, 趙敏. 高溫密封劑的制備與性能研究. 化學(xué)建材, 2021, 37(4): 102-106.

國(guó)外文獻(xiàn):

  1. hergenrother, p. m., et al. polymer science and technology of high-temperature resins. journal of polymer science part a: polymer chemistry, 2001, 39(10): 1475–1487.
  2. varma, i. k., et al. high performance thermosetting resins for aerospace applications. progress in polymer science, 2005, 30(5): 487–528.
  3. sautereau, h., et al. recent advances in bismaleimide resin technology. reactive & functional polymers, 2003, 54(1-3): 113–122.

全文完

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬?gòu)?fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

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  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

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  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來(lái)替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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